乗算を使って陰影を付けたい場合、まず着色が完了したレイヤーの上に
陰影用のラスターレイヤーを作り、合成モードを[乗算]にします。
この状態で、陰影レイヤー上でペンやブラシなどで陰影を
付けてみてください。
色にもよりますが、下地の色と同じ色を使用して塗ると、
比較的程よい陰影になります。
試しながらお好みに合わせて色の調整を行ってみてください。
なお、乗算にしたレイヤーで[下のレイヤーにクリッピング]を
ONの状態すると、下に配置した着色レイヤーの描画範囲から
はみ出さずに塗れるので便利です。
お手数ですが、ご確認いただけますようお願いいたします。