キャンバスに顔を半分描き、レイヤーを複製して左右反転して
合わせている状態でしょうか。
前髪の部分だけ非対称にしたい場合は、顔を半分描く段階で
前髪は描かず、後から描き足していくという方法になるかと思います。
また、対称の絵を描きたい場合は、線対称定規を使うと便利です。
[定規]メニュー→[対称定規]→[線対称を作成]を選択すると、
定規が作られ、線を中心に対称に描画することができます。
対称にしたくない箇所がある場合は、[定規]メニュー→[スナップ]の
チェックを外せば、通常通りに描画できるので、スナップのON・OFFを
切り換えながら作業すると効率が良いかと思われます。