キャンバス上の白い部分の表示は、一見白ですが実際は
透明の状態になっています。
[表示]メニュー→[用紙の表示]のチェックを外すと、透明部分が
ピンクの格子模様で視認できるので分かりやすいです。
そのため、キャラの塗りが半透明だと、ご確認いただいているように
下に貼ったレイヤーの色が透けて見えてしまいます。
これを避けるには色々な手法があります。
今回お客様が調べていただいた方法は、キャラクターの外側のみ
選択範囲を取って、そこに貼り付ける方法です。
ツールパレットで[マジックワンド]を選択して、ツールセットで
[レイヤー複数参照]を選択すると、キャンバスのキャラクターの
外側の領域をクリックし、キャラ以外の範囲を取ることが出来ますので、
この状態で背景素材を貼ればキャラの内部は透けません。
※キャラクターの線画に大きな隙間などがあると、キャラの内部まで
範囲が取られてしまう場合もあるのであらかじめご留意ください。
なお、ツールセットが表示されない場合は、[パレット]メニュー→
[ツールセット]を選択して表示状態にしてください。
他の手法としては、キャラクターの彩色レイヤーと背景のレイヤーの
間にもう一枚レイヤーを作り、キャラの線画内を白く塗りつぶしておく
方法があります。
こうすると、背景が白塗りに隠れる形になるので透けずに表示されます。
上記をお試しいただき、やりやすい方法を採用いただければと思います。