下記の手順で、画像素材に彩色が出来るかお試しください。
1.画像素材を貼り付けます。
2.[レイヤー]メニュー→[ラスタライズ]でラスターレイヤーにします。
3.[編集]メニュー→[輝度を透明度に変換]で塗り部分を透過します。
4.画像の下に、新規レイヤーを作成し、彩色をします。
※レイヤーの表現色は[カラー]にします。
なお、外部から読み込んだ画像も上記の方法で背景を透明に出来ます。
外部から画像を読み込むと、必ず一枚のレイヤーとして読み込まれるので、
レイヤーの結合をお試しください。
あるいは、スタンプのように描画したい場合は、こちらの講座を参考にして
ブラシとして登録をしてみて下さい。