ランダム設定ありますよ。
該当のブラシの「ツールプロパティ」から「サブツール詳細」を開きます。
「ストローク」より「繰り返し方法」が「繰り返し・折り返し・繰り返さない・ランダム」から選べます。
ただし、この設定だと同じブラシ先端素材が重複することがあります。
重複させたくないなら「繰り返し」もしくは「繰り返さない」を選択して、「サブツール詳細」の「ブラシ先端」でブラシ先端素材を編集できるので、自分で順番を入れ替えて使用するやり方もありますよ。
ひと手間かければおやゆびさんがやりたいことは出来るのではないでしょうか?
でも先端素材のセットごとのランダムはあったら便利かもしれませんね。